【案情簡介】

2022年7月15日，深圳市生態環境局寶安管理局執法人員對深圳市某電子有限公司進行檢查時，發現該單位二級反應池旁設有標有“COD去除劑”的白色膠桶和無標簽的白色膠桶各1個，桶內均裝有白色液體，均有管道通過三通管分別連通廢水處理設施的二級反應池和清水池。

該單位倉庫內存有標有“COD去除劑”的白色固體2包，每包重25公斤。經檢測，該單位二級沉澱池、清水蓄水池、“COD去除劑”桶、無標簽桶及倉庫內標有“COD去除劑”白色固體均存在濃度較高的氯酸鈉，二級沉澱池、清水蓄水池的CODCr為ND（低於方法檢出值），廢水總排口CODCr值較低。

由於氯酸根在常溫、非酸性廢水中可穩定存在，不能去除廢水中的COD物質，但在監測分析COD濃度時，在高溫、酸性條件下，氯酸根與水中有機物發生氧化還原反應，會幹擾COD的檢測值偏低，甚至低於方法檢出限。

經核定，該單位廢水處理設施中檢出的氯酸鈉係人為添加，該單位使用COD掩蔽劑（氯酸鈉）幹擾水質監測結果（包括手工監測和自動監測）。

【處理結果】

（一）2022年7月22日，寶安管理局依據《深圳經濟特區生態環境保護條例》第一百二十六條第二項的規定，對該單位標有“COD去除劑”的白色膠桶、無標簽的白色膠桶及兩包標有“COD去除劑”的白色固體予以查封。

（二）該單位的行為觸犯《中華人民共和國刑法》第二百八十六條汙染環境罪的規定，符合《最高人民法院、最高人民檢察院關於辦理環境汙染刑事案件適用法律若幹問題的解釋》第一條第七項規定的入罪標準，寶安管理局於2022年8月8日將本案移送深圳市公安局寶安分局審查。目前，公安機關已經立案偵查。

（三）該單位篡改、偽造監測數據的行為違反《中華人民共和國水汙染防治法》第三十九條的規定，依據《中華人民共和國水汙染防治法》第八十三條第三項的規定，將受到20萬元罰款處罰。

COD去除劑汙水處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要是氯的高氧化物，主要成分是氯酸鈉NaClO₃，屬於一種強氧化性的化學藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體。

在常溫下，氯酸鈉不會與COD發生反應，隻有在測量COD時，酸性條件下高溫消解時才起到了氧化COD的作用。

COD去除劑的目的作用是幹擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真正的COD並沒有被去除。

進水水質主要包括進水 pH、水溫過低、有機物濃度、懸浮物、存在難降解或抑製類成分等因素。

（1）進水pH  

進水pH過高或過低都會對生化係統造成影響，導致生化係統無法正常運行甚至係統崩潰，微生物和反硝化菌等沒有合適的生存環境，必然造成係統處理水質能力下降，處理水質惡化，出水各項指標升高。

因此，汙水處理廠進水pH過高或者過低時，要及時采取如下措施：

在預處理或一級處理階段對廢水進行中和，汙水管網沿線檢測pH，異常管線段同時進行中和。

預處理和一級處理階段對廢水進行不斷的內循環，防止中和不徹底，中和調節完成後再緩慢恢複進水。

若判斷pH異常的廢水即將影響生化係統，可以加大回流量，相當於用沉澱池的廢水來稀釋pH，降低其對生化階段的影響。

（2）水溫過低  

過低的水溫會使得各種微生物的活性大大降低，以氨氮為首的汙染物指標首當其衝的出現濃度上升的趨勢，緊跟著的就是總氮、COD等。

因此，為最大限度降低水溫影響，保證出水水質達標，可采取如下措施：

在每年的11月中旬前後開始，可有計劃地逐步減少排泥量來緩慢提高汙泥濃度，通過提高活性汙泥的菌群數量，保證生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當降低生化係統進水量，減小回流比，增加廢水在生化階段的停留時間。

（3）有機物濃度  

進水水質發生變化，有機物濃度過高，進而對活性汙泥產生較大影響。

遇到高負荷時，會發現生化池白色泡沫增多，出水在線COD檢測儀表數值升高；

在做汙泥沉降比時，會發現汙泥沉降性能降低，上清液渾濁；

有機物的去除效果降低，好氧區溶解氧下降，化驗人員觀察生物鏡檢時會發現原生動物增多。

此時，應及時大幅度降低生化係統進水量，有條件的可停止進水，降低回流比，提高曝氣量，通過悶曝來讓係統恢複。

（4）進水存在難降解（或抑製類）成分  

發現出水COD升高，有些同行會做悶曝試驗：

取生化池混合液50L左右，首先取少量混合液沉澱，取上清液過濾測試未進行曝氣試驗的COD 濃度，然後通過化驗室小型曝氣機一直悶曝，模擬增加生化係統停留時間，每間隔4小時取少量混合液沉澱測試COD濃度。

受到有機負荷影響時，在24-48小時內，上清液的COD去除率較低，在48小時後，上清液COD去除率能夠達到50%並繼續平穩降低。 

而如果72小時COD去除率仍無變化，則要懷疑是否係統進入了難降解或濃度較高的抑製類物質。

存在難以生物降解物質的大多情況下2020国产精品永久在线观看會發現BOD占比較低，甚至B/C小於 0.20；另外部分難降解有機物對活性汙泥有一定的抑製作用，對活性汙泥的泥水分離也產生了影響，表現為上清液渾濁。

受到此類廢水影響時，需加強對厭氧生化處理工序的運行管理。另外，2020国产精品永久在线观看還可以通過投加活性炭來吸附此類有機物。

（5）懸浮物過高  

生化係統來水懸浮物偏高，當進水懸浮物過高時，2020国产精品永久在线观看在一級處理階段可通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果，及時排除沉澱汙泥可很快解決；

值得一提的是，這個問題不一定是外部因素引起的，也有可能是一級處理工段沉澱的汙泥過多未及時進行汙泥處理，泥層過高後隨廢水一道進入生化係統引起的。 

廢水處理工藝控製影響因素主要包括溶解氧、回流比、汙泥濃度等。

（1）溶解氧  

AAO工藝一般厭氧段控製0.2mg/L以下，缺氧段0.5mg/L以下（控製好內回流比），好氧段控製在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根據在線溶氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數值的升高或降低來及時調整風機運行頻率或者氧氣使用量。

在平時的工作中，2020国产精品永久在线观看偶爾會出現進水水量增大或者進水COD濃度增大，操作人員忙於現場事務沒有及時發現或者長時間未做調整，導致好氧區溶解氧過低，甚至低於0.5mg/L，最終出水氨氮、COD 等指標超標。

這就要求2020国产精品永久在线观看操作人員有一定的責任心和業務技能，盡可能地杜絕此類現象發生；一旦出現此情況，要及時增加風機頻率或者氧氣量，並適當降低進水量，若此現象維持時間較長，則需對二沉池或後續工段進行取樣分析，水質超標則需停止進水並將廢水回流處理。

（2）回流比  

汙泥的回流，保證了生化係統的汙泥濃度，也就保證了微生物菌群的平衡，水質異常時，通過回流比的控製，來盡量增加廢水在係統內停留時間，利用微生物將廢水降解得更加充分。

一般情況下，汙泥回流比一般控製40%~70%，回流比降低，增加了汙泥在二沉池底部的停留時間，且回流汙泥濃度更高，汙泥活性也變得更大，增加了降解和吸附有機物的能力；

硝化液內回流控製200%為宜，保證缺氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣保證了厭氧區釋放磷、缺氧區反硝化脫氮的功能進行，聚磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當一部分低分子有機物。 

（3）汙泥濃度  

合適的汙泥濃度，是汙水處理係統穩定達標的保證。

根據進水濃度和季節變化，一般認為MLSS控製區間在3000-5000mg/L之間，足以應對處理日常的市政汙水。

工業廢水則需根據汙水的水質情況來確定合適的汙泥濃度，一般不超過10000mg/L，因為汙泥濃度越高，相應的能耗比就越大。

日常運行期間，汙水處理運行人員注重的更多的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀地反映活性汙泥的數量，其結果已經排除了活性汙泥中無機物的影響， 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右。

若像上文所提因懸浮顆粒造成的汙泥濃度升高的假象，MLVSS占比會在50%以下，活性較差，操作人員根據汙泥濃度過高的數據再進行大量的排泥，則造成係統不堪重負，導致水質超標的水質事故發生。

因此， 日常2020国产精品永久在线观看運行管理人員要及時了解MLVSS數值，並熟悉與MLSS對比值，一般會有個比較穩定的比值，出現較大波動，特別是降低到0.5以下時要引起足夠的重視，因為汙泥中無機成分太高，需要分析出現此現象的原因。